Maroon 5 foi escolhida de última hora para tapar o buraco deixado pelo rapper Jay-Z, que desistiu de ir ao Rock in Rio. A banda americana abriu o show por volta das 23h20 com a música Moves Like Jagger, uma referência ao vocalista dos Rolling Stones, Mick Jagger.
A música original conta com a participação da cantora Cristina Aguilera. Para compensar a voz fraca, o vocalista Adam Levine se moveu bastante no palco, largando falsetes no fim das frases. O show da banda deu continuidade a uma espécie de clima "luau" instalado após os mexicanos do Maná.
O Maroon 5 continuou empolgando o público com She Will Be Loved, This Love, Won't Go Home Without You e outros sucessos.