Depois que soube que seu primeiro marido, Joffrey de Peyrac, ainda está vivo, tendo escapado da execução, Angélica se dirige ao sul da França para procurá-lo. Sua busca a leva para uma ilha remota, onde ela conhece Vivonne, um nobre que foi enviado pelo rei Louix IV para trazê-la de volta a Versalhes. Angélique coage Vivonne em levá-la para Marselha em seu navio. No caminho, o navio é atacado por piratas.

Quarto da série de filmes baseados nos romances de Anne Golon e Serge Golon, antecedido de Angélica, a Marquesa dos Anjos (1964), A maravilhosa Angélica (1965), Angélica e o rei (1965) e seguido de Angélica e o sultão (1968).