Depois que seu segundo marido, Philippe de Plessis-Bellières, foi morto em uma batalha, Angélica se retira da vida na corte para cuidar de seus filhos. No entanto, sua reclusão é de curta duração. O rei da França, Luís XIV, a convoca para cumprir uma missão essencial para o país: seduzir o embaixador persa e persuadí-lo em assinar um pacto vital com a França. Angélica se mostra relutante, mas o rei em troca oferece-lhe restituir o espólio de seu primeiro marido.

Terceiro da série de filmes baseados nos romances de Anne Golon e Serge Golon, antecedido de Angélica, a Marquesa dos Anjos (1964), A maravilhosa Angélica (1965) e seguido de Indomável Angélica (1967) e Angélica e o sultão (1968).